復(fù)合用膠粘劑的衛(wèi)生及解決方案

發(fā)布時間:2013-04-01    作者:admin

 

 

      隨著現(xiàn)代零售模式的不斷發(fā)展以及人們對方便、美觀、經(jīng)濟(jì)的包裝食品越來越大的需求，復(fù)合軟包裝已成為包裝食品的主要包裝方式，其增長速度也大大超過了其它的包裝材料。當(dāng)軟包裝漸漸成為食品包裝材料的主角，尤其是整個社會對食品安全的關(guān)注度日益提高的時候，復(fù)合軟包裝的衛(wèi)生性問題也就越來越成了大家關(guān)注的問題。我國針對軟包裝衛(wèi)生生的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)大致如下：

1.國家標(biāo)準(zhǔn)

GB／T10004－1998耐蒸煮復(fù)合膜、袋；

GB／T10005－1998雙向拉伸聚丙烯(BOPP)／低密度聚乙烯(LDPE)復(fù)合膜、袋。

2.行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

包裝行業(yè)BB／T0003－94耐高溫蒸煮袋；

輕工行業(yè)QB／1871－93雙向拉伸尼龍(BONY)／低密度聚乙烯(LDPE)復(fù)合摸、袋；QB／T219796 榨菜包裝用復(fù)合膜、袋；

醫(yī)藥行業(yè)YY0236－1996藥品包裝用復(fù)合膜(通則)。

3.產(chǎn)品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)

GB9683－1988復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；

GB9685－1994食品容器、包裝材料用助劑使用標(biāo)準(zhǔn)；

GB9687－1988食品包裝材料用聚乙烯成型品使用標(biāo)準(zhǔn)；

GB9688－1988食品包裝材料用聚丙烯成型品使用標(biāo)準(zhǔn)；

GB13113－1994食品容器及包裝材料用聚對苯二甲酸乙醇酯成型品。

4.原材料標(biāo)準(zhǔn)

GB／T4456－1996包裝用聚乙烯吹塑薄膜；

GB／T10003－1996通用型雙向拉伸聚丙烯薄膜；

GB／T10805－89食品包裝用硬質(zhì)聚氯乙烯薄膜；

GB／T15266－95 食品包裝用聚氯乙烯硬片、膜；

OB／T1231－91液體包裝用聚乙烯吹塑薄膜；

OB／T1125－91未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜；

OB／T1260－91軟聚氯乙烯復(fù)合薄膜；

0B／T15267－94食品包裝用壓延聚氯乙烯(PVC)硬片、膜；

OB／T2024－1994凹版復(fù)合塑料薄膜油墨。

雖然如此，國家尚無對食品包裝材料衛(wèi)生性能制定統(tǒng)一規(guī)范，而且上述標(biāo)準(zhǔn)中對許多項(xiàng)目尚未提出具體量化的指標(biāo)要求，這些都給包裝企業(yè)以及食品廠家的遵循及檢驗(yàn)帶來較大的困難。除了薄膜材料和油墨外，復(fù)合用膠粘劑的衛(wèi)生安全性是包裝食品安全的重要因素之一。而這里，我們將就主要的兩個粘合劑可能對食品產(chǎn)生污染的情況做分析，并提供一些解決方案。當(dāng)然包裝廠商及食品廠家在生產(chǎn)及供應(yīng)環(huán)節(jié)中要注意的問題還有很多。

溶劑殘留問題：正引起越來越多的關(guān)注

目前，復(fù)合用粘合劑對食品衛(wèi)生安全性帶來的問題還是很多的，由于2005年中央電視臺《每周質(zhì)量報(bào)告》對不合格軟包裝的曝光，溶劑殘留問題引起了軟包裝廠商、食品廠商乃至消費(fèi)者的普遍關(guān)注。目前在軟包裝復(fù)合中最常用的是溶劑型聚氨酯膠。其溶劑應(yīng)該是高純度的醋酸乙酯，但有的生產(chǎn)供應(yīng)商可能使用回收的不純凈的醋酸乙酯，其中雜質(zhì)含量多，更有個別的生產(chǎn)廠商會摻入一些甲苯進(jìn)去以降低成本，甚至一些包材生產(chǎn)廠還采用以甲苯、二甲苯為溶劑的單組份壓敏膠，這就更具潛在危害了，也是國家法規(guī)明令禁止的。

我國1998年就頒布的了有關(guān)塑料復(fù)合包裝膜的國家標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定了溶劑殘留量不大于10mg／m2，但并未指明是何種溶劑，在10mg／m2 的范圍各種溶劑量也未做更加詳細(xì)的劃分。2003 年在這一標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，又專門增加了一項(xiàng)限制苯殘留的具體指標(biāo)值——≤3.0mg／m2。

對于這一問題，除了包裝廠商應(yīng)嚴(yán)格按照規(guī)定使用合格的溶劑外，油墨及粘合劑的烘干設(shè)備也應(yīng)達(dá)到一定的要求，對烘干的過程也要進(jìn)行嚴(yán)格控制與檢測。此外，使用環(huán)保型的油墨和粘合劑是比較徹底的解決方案。目前歐美國家水性及無溶劑型的復(fù)合粘合劑的使用比例已經(jīng)高于50%，被廣泛用于普通至中高功能的復(fù)合包裝上，這也就是其溶劑殘留能達(dá)到相當(dāng)高的標(biāo)準(zhǔn)原因之一。

一級芳香胺問題：尚未受到足夠重視

什么是一級芳香胺?它是怎么產(chǎn)生的?一級芳香胺的英文名字為PrimaryAromatic Amine，分子式為－R－NH2，其中的R表示芳香基團(tuán)。它源自于印刷的雙組份油墨和復(fù)合粘合劑中的芳香族異氰酸酯和水的化學(xué)反應(yīng)。

第一種反應(yīng)過程為：－R－NCO+H2O→－R－NH－COOH→－R－NH2+CO2第二種反應(yīng)過程為：OCN－R－NCO+2 H2O→H2N－R－NH2+2CO2H2N－R－NH2+OCN－R－NCO→－R－NHCONH－R－NHCONH－R－－R－NHCONH－R－NHCONH－R－+H2O→－R－OH+－R－NH2(在高溫蒸煮狀況下)

通常第一種反應(yīng)產(chǎn)生的芳香胺是粘合劑反應(yīng)過程中的中間體，它大部分會被后續(xù)的反應(yīng)消耗掉，不會對包裝安全產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。它隨著聚氨酯粘合劑反應(yīng)程度的升高而逐漸減少。但很多情況下由于定單交貨期短，復(fù)合膜未得到充分熟化就被送到食品廠商那里包裝食品，尤其是液體食品和高溫蒸煮的食品，就會造成一級芳香胺污染食品的問題。

芳香胺已被確認(rèn)是具有很高的致癌毒性，且可長期在人體內(nèi)累積殘留。在歐美地區(qū)，包裝法規(guī)明確規(guī)定與食品接觸的包裝容器不得釋放出危害人類身體健康的物質(zhì)。其中都包含有針對控制一級芳香胺規(guī)定的描寫。歐盟的法規(guī)2001／62／EC 中，關(guān)于PAA 的規(guī)定描述如下：“采用通過重氮偶合反應(yīng)的芳香族的異氰酸酯為原料制成的材料或商品不應(yīng)釋放可檢出量的PAA(以甲苯二胺計(jì))，(低于每公斤食品0.2 毫克的含量，分析誤差已包括在內(nèi))”

我國的GB9683《復(fù)合食品包裝袋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定，經(jīng)加熱抽提處理后，包裝袋的一級芳香胺(包括游離單體和裂解的碎片，以甲苯二胺計(jì))含量不得大于0.004mg／l，在這么低微量前提下，被包裝的食品才是衛(wèi)生安全的。

這里特別要說明的是，在無溶劑復(fù)合中，由于大量存在游離的異氰酸酯單體，上述第一種的反應(yīng)方式產(chǎn)生的一級芳香胺很有可能會影響到食品包裝的安全。因此一般來說，無溶劑復(fù)合所需熟化時間相對較長。而上述第二種反應(yīng)是主要在高溫蒸煮條件下產(chǎn)生的，對于高溫蒸煮產(chǎn)品的衛(wèi)生性能會有很大的影響。

對此，國際上許多粘合劑廠商做了大量的研究以減輕或者消除PAA問題帶來的食品安全隱患，以下是一些解決方案：

1.采用丙稀酸類水性粘合劑。由于完全不同的化學(xué)機(jī)理，此類型的水性粘合劑不但能完全解決有害溶劑殘留的問題，更能杜絕PAA的形成給食品帶來污染。由于其安全可靠，使用方便以及無需熟化，可快速分切等特點(diǎn)，加之在性能方面的不斷改善，丙稀酸類水性粘合劑已經(jīng)在我國以及歐美國家得到廣泛應(yīng)用，受到包裝廠商和食品廠商的歡迎。

2.充分熟化或采用安全型的無溶劑粘合劑。一般的無溶劑粘合劑需要充分的熟化，以便一級芳香胺得到充分衰減。切不可因?yàn)橼s貨而縮短熟化時間，否則所造成的危害可能更甚于殘留溶劑，而這也是與追求食品衛(wèi)生安全性而采用無溶劑型復(fù)合的食品廠商的初衷所相背的。另外，一些國際領(lǐng)先的粘合劑公司也研發(fā)出一些更安全類型的無溶劑型粘合劑，它采用超低單體的結(jié)構(gòu)，使一級芳香胺的衰減速度大大加快，從而縮短所需熟化時間，有效降低食品污染的風(fēng)險。

3.對需要高溫蒸煮的包裝采用脂肪族的固化劑。在前面提到，高溫蒸煮的過程將促成第二種反應(yīng)的發(fā)生，從而嚴(yán)重污染包裝食品，如果采用芳香族的固化劑就很難避免這一情況。因此，在生產(chǎn)用于高溫蒸煮的食品包裝時，必須使用非芳香族的固化劑。在FDA CFR§21§177.1390中明確規(guī)定，“任何超過120℃(250°F)的應(yīng)用只可采用脂肪族的異氰酸酯”。這一點(diǎn)，對于做出口定單的廠商來說必須特別注意。由于國內(nèi)對此問題不夠重視，大部分情況下采用的還是芳香族的粘合劑。而國內(nèi)目前高溫蒸煮包裝正在快速成長，達(dá)到15%以上，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其它類型的軟包裝。因此有必要對國標(biāo)的強(qiáng)制性執(zhí)行進(jìn)行大聲疾呼，以保證廣大消費(fèi)者的身體健康。http://jybe.cn/

 來源：中國包裝報(bào) 

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